100を超える0120番号から発信する場合、番号の区別はどのように行うのですか。

0120番号に紐づくダイヤルイン番号ごとに、プリフィックス名を設定することができます。
プリフィックス名は発信の際、プルダウンでプリフィックス名が一覧表示されますので、その中から選択して発信することが可能です。